Hän nai Baden prinsessa Viktorian 20. syyskuuta 1881. Hän oli Ruotsin Sofian tyttärentytär, ja näin Ruotsia hallitseva Bernadotte-suku ja entinen kuningassuku Vasa yhdistyivät.
Kustaa V oli viimeinen Ruotsin kuningas, joka puuttui suoraan politiikkaan, vuoden 1914 puolustusbudjettiriidassa.
Hän oli myös ensimmäinen kuningas, jota ei kirjaimellisesti kruunattu; hänen kruunajaisissaan regaliat olivat vain esillä pöydälle asetettuina, mutta niitä ei käytetty, koska uusi kuningas piti vanhaa käytäntöä lapsellisena ja muinaishistoriaan kuuluvana. Edes historiallista hovipukua hän ei suostunut käyttämään vaan oli tilaisuudessa sotilaspukuun pukeutuneena.
Tämä uusi käytäntö levisikin sitten kaikkiin pohjoismaihin. Ruotsin historiallinen kuninkaan kruunu, joka tehtiin alun perin Erik XIV:lle, on siitä pitäen ollut vailla varsinaista käyttöään.
Kuningas oli myös tennisharrastaja, ja kilpaili salanimellä Herra G.
